Chapter D - 波粒二象性

黑体辐射

热辐射

我们把与温度有关的电磁辐射称为热辐射,热辐射波谱是连续谱,各种波长(频率)成份都有,但强度不同;当物体吸收的能量等于同一时间内辐射的能量时,物体温度恒定,此时称之为平衡热辐射

假设某温度为 TT 的物质在单位时间内,从单位表面发出的电磁波中,频率在 ν\nu 附近 dν\mathrm{d}\nu 间隔内的能量为 dEν(T)\mathrm{d}E_\nu(T),则定义光谱辐出度为:

Mν(T)=dEν(T)dνM_\nu(T) = \frac{\mathrm{d}E_\nu(T)}{\mathrm{d}\nu}

这个值实际表示了特定频率 ν\nu 的辐射能量,因此总辐出度为:

M(T)=0Mν(T)dνM(T) = \int_0^\infty M_\nu(T)\mathrm{d}\nu

对于某一频率的光,我们定义单色吸收比是物质所能够吸收的能量占入射总能量的比例,即:

αν(T)=dEν 吸收dEν 入射[0,1]\alpha_\nu(T) = \frac{\mathrm{d}E_{\nu \text{ 吸收}}}{\mathrm{d}E_{\nu \text{ 入射}}} \in [0, 1]

黑体

如果某种物体可以能完全吸收各种波长电磁波而无反射,则称之为黑体,即 αν=1\alpha_\nu = 1

在一个温度为 TT 的孤立系统中,有一个黑体和 nn 个其他物质,如果此时系统处于平衡热辐射,则对于第 ii 个物体有:

Mνiανi=Mνb\frac{M_{\nu i}}{\alpha_{\nu i}} = M_{\nu b}

其中 MνbM_{\nu b} 是黑体的辐出度

黑体辐射谱

我们可以通过实验装置,来测量同一温度下,某一黑体不同频率的光谱辐出度,得到 MννM_\nu - \nu 曲线,这个曲线会是一个单峰曲线,假设其极值点为 νm\nu_m,在历史上,有很多对这个曲线的公式解释,例如:

  • 维恩位移公式,给出了极值点的公式:

νm=CνT,Cν=5.880×1010Hz/K\nu_m = C_\nu T, \quad C_\nu = 5.880\times 10^{10} \,\,\rm Hz / K

  • 斯特藩 - 玻耳兹曼定律,给出了计算总辐出度的方法,也即 MννM_\nu - \nu 曲线下方的面积:

M(T)=σT4,σ=5.67×108W/m2K4M(T) = \sigma T^4,\quad \sigma = 5.67\times 10^{-8} \,\,\rm W / m^2 \cdot K^4

  • 维恩公式,在高频很准确,但是低频偏离:

Mν(T)=αν3eβν/TM_\nu(T) = \alpha\nu^3e^{-\beta\nu / T}

  • 瑞利 - 金斯公式,低频很准确,但是高频会发散:

Mν(T)=2πν2c2kTM_\nu(T) = \frac{2\pi\nu^2}{c^2}kT

普朗克黑体辐射公式

普朗克假设频率为 ν\nu 的简谐振子能量是离散的,能量子为:

ε=hν\varepsilon = h\nu

得到的公式为:

Mν(T)=2πhcν3ehν/kT1M_\nu(T) = \frac{2\pi h}{c}\frac{\nu^3}{e^{h\nu / kT} - 1}

其中 hh 是普朗克常数,一般取:

h6.63×1034Jsh \approx 6.63\times 10^{-34} \,\,\rm J\cdot s

光的二象性

光电效应

指的是光照射某些金属时,能从表面释放出电子的效应

  • 当光的频率 ν\nu 一定的时候,饱和光电流与光强成正比,即 imIi_m \propto I
  • 当反向电压高于某一个值的时候,无法产生光电效应,这个值被称为截止电压 UcU_c,实验测得其满足:Uc=KνU0U_c = K\nu - U_0
  • Uc0U_c \leq 0νK/U0\nu \leq K / U_0 的时候,无需增加反向电压就无法产生光电效应,这个频率被称为极限频率

爱因斯坦光子理论

爱因斯坦将光也量子化,单个光子频率为 ν\nu 的时候能量为 ε=hν\varepsilon = h\nu

因此截止电压可以通过下述式子来计算:

eUc=hνA    Uc=heνAeeU_c = h\nu - A \implies U_c = \frac{h}{e}\nu - \frac{A}{e}

其中 AA 是金属的逸出功,计算结果与实验规律符合,并且这套理论能很好的解释实验现象

光的二象性特征

通过以下式子统一:

hν=E=mc2=pc    {m=hνc2p=hνc=hλh\nu = E = mc^2 = pc \implies \begin{cases} m = \dfrac{h\nu}{c^2} \\[1em] p = \dfrac{h\nu}{c} = \dfrac{h}{\lambda}\end{cases}

作为电磁波,光在空间弥散而连续;而作为粒子,光在空间中集中而分立;因此可以统一的用概率波来描述

具体来说,光子在某处出现的概率与该处的光强正相关

康普顿散射

康普顿散射现象是指:波长为 λ0\lambda_0 的高频电磁波(如X射线或伽马射线)在入射某一种物质后,散射光中会出现 λλ0\lambda \neq \lambda_0 的现象,这与经典理论相悖

实验中还观察到:

  • λ\lambda 只与散射角 φ\varphi 有关,并且 φ\varphi 越大 λ\lambda 越大
  • φ\varphi 增大会导致 λ0\lambda_0 的谱线强度降低

实验测得,散射波波长偏移:

λλ0=Δλ=λC(1cosφ)=2λCsin2φ2\lambda - \lambda_0 = \Delta\lambda = \lambda_C(1 - \cos\varphi) = 2\lambda_C\sin^2\dfrac{\varphi}{2}

其中 λC\lambda_C 是电子的康普顿波长,为常数,值约为 2.41×103nm2.41\times 10^{-3}\rm nm

理论解释

X 射线中的光子与物质中静止的自由电子碰撞,导致能量降低,因此频率降低,波长变大

将这个模型简化为弹性碰撞,利用能量守恒、动量守恒、相对论效应可以得到:

λC=hm0c\lambda_C = \frac{h}{m_0c}

证明过程
简化后建模示意图
简化后建模示意图
由能量守恒:$$h\nu_0 + m_0c^2 = h\nu + mc^2$$由动量守恒:$$\begin{align*} \frac{h\nu}{c}\cos\varphi + m&v\cos\theta = \frac{h\nu_0}{c} \\ \frac{h\nu}{c}\sin\varphi &= mv\sin\theta\end{align*}$$由洛伦兹变化有:$$m = \frac{m_0}{\sqrt{1 - v^2/c^2}}$$分离 $\theta$ 和 $\varphi$ 之后,将动量守恒的两组式子做变换得到:$$(h\nu)^2 + (h\nu_0)^2 - 2h^2\nu\nu_0\cos\varphi = m^2v^2c^2$$代入洛伦兹变换,消掉 $v$:$$(h\nu)^2 + (h\nu_0)^2 - 2h^2\nu\nu_0\cos\varphi = m^2c^4 \left(1 - \left(\frac{m_0}{m}\right)^2\right) = (m^2 - m_0^2)c^4$$对于能量守恒的式子,分离后变换得到:$$(h\nu)^2 + (h\nu_0)^2 - 2h^2\nu\nu_0 = (m - m_0)^2c^4$$上述两式相减:$$\begin{align*}h^2\nu\nu_0(1 - \cos\varphi) &= (m - m_0)m_0c^4 \\&= (m - m_0)c^2\cdot m_0c^2 \\&= h(\nu_0 - \nu)\cdot m_0c^2\end{align*}$$得到:$$\Delta\lambda = \frac{c}{\nu} - \frac{c}{\nu_0} = \frac{c(\nu_0 - \nu)}{\nu_0\nu} = \frac{h}{m_0c}(1 - \cos\varphi)$$证毕

其中 m0m_0 是电子的静质量

实物粒子的波动性

一个能量为 EE、动量为 pp 的实物粒子,同时也具有波动性。它的波长 λ\lambda、频率 ν\nuE,pE, p 的关系与光子的情形一样:

E=hν,p=hλ E = h\nu,\quad p = \dfrac{h}{\lambda}

这里的波长被称为德布罗意波长

物质波通过电子在晶体上的衍射实验得到了证实,当电子的波长满足晶体的布拉格条件时,将能够观察到电流的极大值

假设加速电压为 UU,则布拉格条件为:

2dsinφ=kλ=khp=kh2emU2d\sin\varphi = k\lambda = \frac{kh}{p} = \frac{kh}{\sqrt{2emU}}

这说明 IUI - \sqrt{U} 曲线应该出现等距的峰值

当然也可以通过其他衍射实验证实

物质波理论

一般的宏观物体物质波波长极小,因此只表现出粒子性

并且对于一般的宏观粒子,假设其物质波波速为 uu,运动速度为 vv,则有:

u=λν=hpEh=mc2mv=c2v    uv=c2u = \lambda\nu = \frac{h}{p}\cdot\frac{E}{h} = \frac{mc^2}{mv} = \frac{c^2}{v} \implies\boxed{uv = c^2}

一般情况下,求波长可以利用相对论能量关系:

E2=E02+p2c2E^2 = E_0^2 + p^2c^2

即:

λ=hp=hcE2E02=hcEk2+2EkE0\lambda = \frac{h}{p} = \frac{hc}{\sqrt{E^2 - E_0^2}} = \frac{hc}{E_k^2 + 2E_kE_0}

概率波

玻恩表示,德布罗意波并不像经典波那样代表实在的物理量的波动,而是描述粒子在空间概率分布的“概率波”

假设三维空间中,概率波波函数为 Ψ(r,t)\Psi(\vec{r}, t),这是一个复函数,其本身的值没有物理意义,但是模方表示了在 tt 时刻 r\vec{r} 端点处,单位体积内一个例子出现的概率,则 dV\mathrm{d}V 体积内出现粒子的概率为:

Ψ(r,t)2dV|\Psi(\vec{r}, t)|^2\mathrm{d}V

这从统计上要求了:

  • 有限体积中粒子出现的概率必须是有限值:

ΔVΨ(r,t)2dV<+\iiint\limits_{\Delta V}|\Psi(\vec{r}, t)|^2\mathrm{d}V <+\infty

  • 全空间 Ω\Omega 中粒子出现的概率一定是 11

ΩΨ(r,t)2dV=1\iiint\limits_{\Omega}|\Psi(\vec{r}, t)|^2\mathrm{d}V = 1

  • Ψ(r,t)\Psi(\vec{r}, t) 应该是单值函数
  • 势场性质和边界条件要求 Ψ(r,t)\Psi(\vec{r}, t) 及其一阶导数(反映概率流)是连续的

微观粒子的波动性,实质上就是概率幅 Ψ\Psi 的相干叠加

态叠加原理

设粒子可处于一系列互异的、独立的状态中的任何一个状态,状态集为 {Ψi}i=1n\{\Psi_i\}_{i = 1}^n,则任意若干状态的线性叠加也是粒子的一个可能状态:

Ψ=kCkΨk,CkC\Psi = \sum_k C_k\Psi_k, \quad C_k \in \mathbb{C}

其中 Ck2|C_k|^2 表示处于 Ψk\Psi_k 状态的概率

自由粒子波函数

自由粒子的德布罗意波是单色平面波

经典一维单色平面波波函数为:

y(x,t)=Aei(ωtkx)y(x, t) = Ae^{-i(\omega t - kx)}

将其中的波动参数换为粒子参数,即利用:

ω=2πν=2πEh,k=2πλ=2πph\omega = 2\pi\nu = \frac{2\pi E}{h},\quad k = \frac{2\pi}{\lambda} = \frac{2\pi p}{h}

定义约化普朗克常数为:

=h2π1.05×1034Js=6.58×1016eVs\hbar = \frac{h}{2\pi} \approx 1.05\times 10^{-34}\,\,\mathrm{J\cdot s} = 6.58\times10^{-16}\,\,\rm eV\cdot s

则自由粒子波函数为:

Ψ(x,t)=Aei(pxEt)=AeipxeiEt=Φ(x)eiEt\Psi(x, t) = Ae^{\frac{i}{\hbar}(px - Et)} = Ae^{\frac{i}{\hbar}px}e^{-\frac{i}{\hbar}Et} = \Phi(x)e^{-\frac{i}{\hbar}Et}

其中 Φ(x)=Aeipx\Phi(x) = Ae^{\frac{i}{\hbar}px} 是空间波函数

扩展到三维空间:

Φ(r)=Aeipr\Phi(\vec{r}) = Ae^{\frac{i}{\hbar}\vec{p}\cdot\vec{r}}

不确定性关系

不确定关系是微观粒子具有波粒二象性的必然结果,表现为:在同一方向上,粒子的坐标和动量不能同时确定

即:

ΔxΔpx2,ΔyΔpy2,ΔzΔpz2\Delta x\cdot\Delta p_x \geq \frac{\hbar}{2},\quad\Delta y\cdot\Delta p_y \geq \frac{\hbar}{2},\quad\Delta z\cdot\Delta p_z \geq \frac{\hbar}{2}

同样,有能量时间不确定性关系:

ΔEΔt2\Delta E\cdot\Delta t \geq \frac{\hbar}{2}

具有不确定性关系的一对物理量称为共轭物理量

其中,\hbar 被称为约化普朗克常数,其值为:

=h2π1.055×1034Js\hbar = \frac{h}{2\pi}\approx 1.055 × 10^{-34} \rm\,\, J·s


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